氨氣聚合法生產(chǎn)水溶性聚磷酸銨工藝
目前國(guó)內(nèi)外比較常用的水溶性聚磷酸銨的合成方法主要有氨氣聚合法和尿素縮合法。其中氨氣聚合法包括:磷酸氨化法、聚磷酸氨化法和磷酸銨鹽-五氧化二磷-氨氣聚合法。尿素縮合法包括:磷酸尿素縮合法、磷酸銨鹽尿素縮合法和磷酸脲法。下面簡(jiǎn)單介紹一下氨氣聚合法生產(chǎn)水溶性聚磷酸銨的工藝。
1、磷酸氨化法
磷酸氨化法采用磷酸為原料,與無(wú)水氨按照一定的比例混合,聚合之后,經(jīng)固化、冷卻得到產(chǎn)品。以濕法磷酸與無(wú)水氨為原料,在加管式反應(yīng)器內(nèi),加熱至300℃,充分接觸5~60s,制得的產(chǎn)品聚磷酸銨質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%~90%,并且溶解度較高。該反應(yīng)利用加長(zhǎng)管式反應(yīng)器來(lái)增加其氨化程度,加長(zhǎng)管式反應(yīng)器局部冷卻可得到不黏易碎的固體產(chǎn)品,并且未反應(yīng)的氨氣能夠得到循環(huán)利用。
磷酸氨化法生產(chǎn)的水溶性聚磷酸銨能用于制作干粉滅火劑、液體肥料及其他配制劑等,具有實(shí)現(xiàn)低成本大規(guī)模連續(xù)化生產(chǎn)的應(yīng)用前景,但是由于產(chǎn)品的運(yùn)輸條件要求高,得到的產(chǎn)品會(huì)溶解少量氨氣和不溶性聚磷酸銨,產(chǎn)品的聚合度不穩(wěn)定,想要進(jìn)一步擴(kuò)展應(yīng)用還要繼續(xù)在提純和濃縮上進(jìn)行工藝改進(jìn)。另外,中國(guó)濕法磷酸的工藝尚有不足,制得的產(chǎn)品所含雜質(zhì)較高,雜質(zhì)在反應(yīng)過(guò)程中易形成沉淀或使容器表面結(jié)垢,使反應(yīng)物難以聚合,不利于反應(yīng)的進(jìn)行。因此,目前在中國(guó)利用濕法磷酸氨化制水溶性聚磷酸銨的方法實(shí)施起來(lái)尚存在困難。
2、聚磷酸氨化法
聚磷酸一般含75%~85%的P2O5。聚磷酸與氣態(tài)氨按一定的比例加入,在高溫高壓下進(jìn)行聚合反應(yīng),制取聚磷酸銨產(chǎn)品。聚磷酸和無(wú)水氨分別經(jīng)管道進(jìn)入反應(yīng)器,攪拌使聚磷酸與無(wú)水氨充分混合,進(jìn)行聚合反應(yīng),產(chǎn)物經(jīng)固化、冷卻、粉碎即得產(chǎn)品,所得產(chǎn)品聚合度小于10,可用于制作滅火劑和液體肥料。反應(yīng)過(guò)程中,產(chǎn)物的組成受溫度、壓力、反應(yīng)時(shí)間和攪拌速度的影,由于聚磷酸氨化放熱,反應(yīng)器內(nèi)部需安裝冷卻管進(jìn)行冷卻,但溫度不能過(guò)低,以防止產(chǎn)物粘在冷卻管壁上。反應(yīng)器內(nèi)氨分壓隨著攪拌速度的加快而增加,氨分壓增大,有利于反應(yīng)進(jìn)行,氨化程度也相應(yīng)增大。隨后對(duì)該工藝再次進(jìn)行優(yōu)化,采用聚磷酸為原料,其他條件相同,得到的熔融態(tài)的產(chǎn)物,靜置冷卻后,溶解、過(guò)濾、干燥得成品,濾液副產(chǎn)物可作為液體肥料。